In der Sierra gibt es rund noch nicht erloschene 30 Vulkane. Der Cotopaxi (5.897 m) ist der höchste aktive Vulkan der Welt.
Gefährlicher für die Millionenstadt Quito ist der 4.784 m hohe Guagua Pichincha, der in den letzten Jahren sehr tätig war.
Am 17. August 2006 brach der Vulkan Tungurahua aus. Er tötete zahlreiche Menschen in den Provinzen Chimborazo und Tunguragua und verwüstete die Dörfer. Eine bis zu zehn Zentimeter dicke, braune Asche- und Staubschicht bedeckte Häuser, Felder und Straßen. Die heiße Asche verbrannte die Ernten und vergiftete Flüsse und Bäche.