Bolivien liegt mitten in Südamerika. Es hat eine Fläche von 1.098.581 Quadratkilometern und ist dreimal so groß wie Deutschland.
Vom Norden bis zur Südspitze Südamerikas, und damit auch durch Bolivien, zieht sich die längste Gebirgskette der Welt: die Anden. Ein Drittel Boliviens besteht aus Bergen. Der höchste Berg ist der Nevado Sajama (6.542 m) - der höchste Berg Europas, der Mont Blanc, ist 4.809 m hoch. Er ist außerdem einer der höchsten Vulkane der Welt und vor etwa 10.000 Jahren zum letzten Mal ausgebrochen.
Auf 3.810 m Höhe liegt der Titicacasee. Es ist der höchst gelegene See der Welt, auf dem Schife fahren.
Die Stadt La Paz (siehe „Hauptstadt") liegt 3.632 m hoch und ist der höchst gelegene Regierungssitz der Welt.
Der höchste Punkt der Stadt Potosí, in der die Robinsongeschichte spielt, liegt auf 4.070 m. Damit ist Potosí die höchst gelegene Großstadt der Welt. Die meisten Bolivianer leben im so genannten Tiefland - es liegt östlich des Andenhochlandes.